Piero Valenzano commence sa carrière dans le sport automobile au début des années 1950, en participant principalement à des compétitions routières et à des épreuves d'endurance en Italie. Au fil des saisons, il participe aux grandes classiques historiques de la péninsule, telles que les Mille Miglia.

En juillet 1955, il prend le départ de la Coppa d'Oro delle Dolomiti, une compétition réputée pour la dangerosité et la difficulté de son parcours en montagne. Au cours de l'épreuve, il perd le contrôle de sa Maserati, qui quitte la route, et trouve la mort dans cet accident.